一种方法,所述方法包括:在加氢转化区域中在加氢转化条件下将烃的共混物与酸性离子液体催化剂和包含至少55wt%的卤并具有70°C或更高的沸点的至少一种烷基卤的混合物进行接触。一种烷基化方法,所述方法包括:在烷基化条件下将烃的共混物与酸性离子液体催化剂和至少一种烷基卤的混合物进行接触,所述酸性离子液体催化剂为氯铝酸盐,所述烷基卤包含1,1,1-三氯乙烷、四氯乙烯或它们的混合物;其中烃的共混物中的至少一种烯烃的大于99.9wt%被烷基化。此外,烃转化方法包括对所述烷基卤进行干燥。
1.一种方法,所述方法包括:在烷基化区域中在烷基化条件下将烃的共混物与酸性离子液体催化剂和至少一种烷基卤的混合物进行接触,其中所述至少一种烷基卤包含至少55wt%的卤并具有70°C或更高的沸点;其中所述烃的共混物被烷基化;和其中所述至少一种烷基卤分解以促进烷基化反应。
2.权利要求1的方法,其中所述至少一种烷基卤包含至少两个卤素原子。
3.权利要求1的方法,其中所述烃的共混物包含至少一种烯烃和至少一种异链烷烃。
4.权利要求1的方法,其中所述酸性离子液体催化剂是非负载型的。
5.权利要求1的方法,其中所述酸性离子液体催化剂包含路易斯酸和有机盐。
6.权利要求5的方法,其中所述有机盐的特征在于具有通式Q
+A
-,其中Q
+是选自铵、磷鎓、硼鎓、碘鎓、锍及其混合物中的阳离子;且A
-是带负电的离子。
7.权利要求6的方法,其中A
-为选自Cl
-、Br
-、ClO
4-、NO
3-、BF
4-、BCl
4-、PF
6-、SbF
6-、AlCl
4-、Al
2Cl
7-、ArF
6-、TaF
6-、CuCl
2-、FeCl
3-、SO
3CF
3-、SO
3C
7-、3-硫三氧基苯基及其混合物中的带负电的离子。
8.权利要求1的方法,其中所述至少一种烷基卤包含至少70wt%的卤。
9.权利要求1的方法,其中所述至少一种烷基卤选自烷基氯、烷基溴、烷基碘及其混合物。
10.权利要求1的方法,其中所述酸性离子液体催化剂为氯铝酸盐,且所述至少一种烷基卤为烷基氯。
11.权利要求1的方法,其中所述至少一种烷基卤具有74°C或更高的沸点。
12.权利要求1的方法,其中所述至少一种烷基卤与所述酸性离子液体催化剂的摩尔比为大于零至小于0.1。
13.权利要求12的方法,其中所述至少一种烷基卤与所述酸性离子液体催化剂的摩尔比为大于零至小于0.05。
14.权利要求1的方法,其中所述烃的共混物被烷基化以生产烷基化汽油、中间馏出物或它们的混合物。
15.权利要求1的方法,其中在烷基化下所述至少一种烷基卤发生分解以释放卤化氢,且所述卤化氢促进了烷基化反应。
16.权利要求1的方法,还包括在单独的异构化区域中将正链烷烃与至少一种烷基卤进行接触。
17.权利要求10的方法,其中所述烷基氯选自1,1,1-三氯乙烷、四氯乙烯及其混合物。
18.权利要求3的方法,其中在接触开始之后,直至所述至少一种烯烃的大于20wt%被转化,存在大于1.5分钟的延迟。
19.权利要求18的方法,其中在开始接触之后,在60分钟内所述至少一种烯烃的大于99.9wt%被烷基化。
20.一种烷基化方法,所述方法包括:在烷基化条件下将烃的共混物与酸性离子液体催化剂和至少一种烷基卤的混合物进行接触,所述酸性离子液体催化剂为氯铝酸盐,所述烷基卤包含1,1,1-三氯乙烷、四氯乙烯或它们的混合物;其中所述至少一种烷基卤分解以促进烷基化反应;和其中在烃的共混物中的至少一种烯烃的大于99.9wt%被烷基化。
21.一种烷基化方法,包括:a.利用干燥剂对包含至少55wt%的卤并具有70°C或更高的沸点的烷基卤进行干燥;b.制备干燥的烷基卤与酸性离子液体催化剂的混合物;和c.在烷基化条件下将所述混合物与烃的共混物接触,其中所述烃的共混物被烷基化。
22.权利要求21的方法,其中所述烃的共混物包含至少一种烯烃和至少一种异链烷烃并将烃的共混物转化成烷基化物。
23.权利要求22的方法,其中所述烷基化物包含烷基化汽油、中间馏出物或它们的混合物。
24.权利要求21的方法,其中所述干燥剂选自蒙脱石粘土、二氧化硅凝胶、活化氧化铝、分子筛、氧化钙或硫酸钙。
25.权利要求24的方法,其中所述分子筛选自3A、4A、5A、13X及其混合物。
26.权利要求3的方法,其中所述至少一种烷基卤与所述至少一种烯烃的摩尔比为大于0:1至1:1。
27.权利要求21的方法,其中所述沸点是从70°C到约121°C。
28.权利要求21的方法,其中所述烷基卤分解以促进烷基化反应。
29.权利要求6的方法,Q
+是季铵。
技术领域本发明涉及加氢转化方法,所述方法包括将烃的混合物与包含至少55wt%卤并具有70°C或更高的沸点的至少一种烷基卤接触。附图简述图1显示了三种不同的烷基卤对利用酸性离子液体催化剂对2-戊烯和异戊烷进行烷基化的影响。在相同的氯离子当量重量0.054下对三种不同的烷基卤进行了试验。图2显示了两种不同含量的叔丁基氯对利用酸性离子液体催化剂对2-戊烯和异戊烷进行烷基化的影响。叔丁基氯的含量为0.054当量重量的氯离子和0.014当量重量的氯离子。发明详述定义术语“包含”是指包括遵循所述术语的元素或步骤,但任何这种元素或步骤不是穷尽性的,且实施方案可包括其他元素或步骤。元素或基团的“当量重量”等于将其原子量或化学式量除以其在化合物中假定的化合价。当量重量的单位是原子质量单位;将在数值上等于当量重量的以克为单位的物质的量称作克当量。氢具有原子量1.008且始终假设在化合物中的化合价为1,所以其当量重量为1.008。氧具有15.9994的原子重量且始终假设在化合物中的化合价为2,所以其当量重量为7.9997。硫酸根基团(SO
4)具有96.0636的化学式量且在化合物中始终具有化合价2,所以其当量重量为48.0318。某些元素在形成化合物中展示了多于一种的化合价并由此具有多于一种的当量重量。铁(原子重量为55.845)在二价铁的化合物(化合价为2)中具有27.9225的当量重量且在三价铁的化合物(化合价为3)具有18.615的当量重量。根据其当量重量能够确定其中元素或基团结合以形成化合物的重量比例。例如,氢能够与氧结合而形成水,在水中氧与氢的重量比与其当量重量的比例相同,7.9997比1.008或7.946比1;每7.946重量的氧存在1重量的氢,或水约为11.2%的氢(以重量计)。铁形成两种氧化物:氧化亚铁(FeO),其中每7.9997重量的氧存在27.9225重量的铁;和氧化铁(Fe
2O
3),其中每7.9997重量的氧存在18.615重量的铁。“中间馏出物”是具有250°F~1100°F(121°C~593°C)沸程的烃产物。术语“中间馏出物”包含柴油、导热油、喷气燃料和煤油沸程的馏分。其可还包含一部分石脑油。“沸程”为10体积%的沸点到最终的沸点(99.5体积%),包括端点,通过ASTMxa0Dxa02887-06a和ASTMxa0Dxa06352-04测得。“烷基化物汽油”是由高级辛烷、支链链烷烃如异戊烷、异己烷、异庚烷和异辛烷的混合物构成的。烷基化物汽油是高级汽油调和油料,因为其具有特殊的抗爆性能并能够进行清洁燃烧。“布朗斯台德酸”是向另一种化合物提供氢离子(H
+)的化合物。方法本发明人已经发明了一种方法,所述方法包括:在加氢转化区域中在加氢转化条件下将烃的共混物与酸性离子液体催化剂和至少一种烷基卤的混合物接触,所述烷基卤包含至少55wt%的卤并具有70°C或更高的沸点;其中对烃的共混物进行转化。本发明人还发明了一种烷基化方法,所述方法包括:在烷基化条件下将烃的共混物与酸性离子液体催化剂和至少一种烷基卤的混合物接触,所述酸性离子液体催化剂是氯铝酸盐,所述烷基卤包含1,1,1-三氯乙烷、四氯乙烯或它们的混合物;其中对烃的共混物中的至少一种烯烃的100%进行烷基化。本发明人还发明了一种方法,所述方法包括:a)利用干燥剂对包含至少55wt%的卤并具有70°C或更高的沸点的烷基卤进行干燥;b)制备干燥的烷基卤与酸性离子液体催化剂的混合物;和c)在加氢转化条件下将该混合物与烃的共混物接触,其中对烃的共混物进行转化。烃的共混物烃的共混物可包含待转化的任何烃。在一个实施方案中,烃的共混物包含至少一种烯烃和至少一种异链烷烃。在一个实例中,所述至少一种烯烃包含C2烯烃、C3烯烃、C4烯烃、C5烯烃、C6烯烃、C7烯烃、C6~C10的环烷烃或它们的混合物。在另一个实例中,所述至少一种异链烷烃包含C4异链烷烃、C5异链烷烃、C6异链烷烃、C7异链烷烃、C8异链烷烃、C6环烷烃、C7环烷烃、C8环烷烃、C10环烷或它们的混合物。在一个实施方案中,在烃的共混物中至少一种异链烷烃与至少一种烯烃的摩尔比能够在宽范围内变化。通常,当加氢转化是烷基化时,至少一种异链烷烃与至少一种烯烃的摩尔比为0.5∶1~100∶1。例如,在不同的实施方案中,至少一种异链烷烃与至少一种烯烃的摩尔比为0.5∶1~25∶1、1∶1~50∶1、1.1∶1~10∶1、或1.1∶1~20∶1。异链烷烃与烯烃的摩尔比越低,往往易于生产更高收率的中间馏出物烷基化物产物。异链烷烃与烯烃的摩尔比越高,往往易于生产更高收率的烷基化物汽油。离子液体催化剂所述离子液体催化剂由形成络合物的至少两种组分构成。为了在烷基化中有效,所述离子液体催化剂呈酸性。所述离子液体催化剂包含第一组分和第二组分。所述催化剂的第一组分可包含选自诸如13族金属的路易斯酸化合物的组分的路易斯酸,所述路易斯酸化合物包括卤化铝、卤化烷基铝、卤化镓和卤化烷基镓(参见国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC),版本3,2005年10月,关于周期表的13族金属)。除了13族金属的那些之外,还可使用其他路易斯酸化合物。在一个实施方案中,所述第一组分为卤化铝或卤化烷基铝。例如,三氯化铝可以为所述酸性离子液体催化剂的第一组分。构成酸性离子液体催化剂的第二组分为有机盐或盐的混合物。这些盐的特征在于具有通式Q+A-,其中Q+是铵、磷鎓、硼鎓、碘鎓或锍阳离子且A-是带负电的离子例如Cl
-、Br
-、ClO
4-、NO
3-、BF
4-、BCl
4-、PF
6-、SbF
6-、AlCl
4-、TaF
6-、CuCl
2-、FeCl
3-、HSO
3-、RSO
3-、SO
3CF
3-和3-硫三氧基苯基。在一个实施方案中,所述第二组分选自具有季铵卤化物的那些,所述季铵卤化物含有具有约1~约12个碳原子的一个或多个烷基部分,例如三甲基胺氢氯化物、卤化甲基三丁基铵或取代的杂环卤化铵化合物例如烃基取代的吡啶鎓卤化物化合物例如1-丁基吡啶鎓卤化物、苯甲基吡啶鎓卤化物或烃基取代的咪唑鎓卤化物例如1-乙基-3-甲基-咪唑鎓氯化物。在一个实施方案中,所述酸性离子液体催化剂选自烃基取代的吡啶鎓氯铝酸盐、烃基取代的咪唑鎓氯铝酸盐、以及它们的混合物。例如,所述酸性离子液体催化剂能够为酸性卤铝酸盐离子液体,例如分别具有通式A和B的烷基取代的吡啶鎓氯铝酸盐或烷基取代的咪唑鎓氯铝酸盐。
![]()
ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>在式A和B中,R、R
1、R
2和R
3为H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基,X为氯铝酸根。在式A和B中,R、R
1、R
2和R
3可以相同或不同。在另一个实施方案中,酸性离子液体催化剂能够具有通式RR’R”NH
+Al
2Cl
7-,且其中RR’和R”为含有1~12个碳的烷基,且其中RR’和R”可以相同或不同。所述第一组分的存在应该为离子液体提供路易斯酸或富兰克林酸的酸性特征。通常,第一组分与第二组分的摩尔比越大,离子液体混合物的酸度越大。所述酸性离子液体催化剂可以为负载的或未负载的。术语“负载的”是指将催化剂分散在可提高催化剂的有效性或最小化催化剂成本的第二材料上。有时所述载体仅为在其上扩展催化剂以提高表面积的表面。更通常地,所述载体与催化剂相互作用,影响催化反应。可使用的载体的实例包含碳质固体、硅质固体、聚合物、无机氧化物和强酸性离子交换树脂。烷基卤能够选择所述烷基卤,且所述烷基卤可以以一定量存在,以提高所选择产物的收率。在一个实施方案中,所述产物为选自烷基化物汽油、中间馏出物和其混合物的烷基化物。在一个实施方案中,烷基卤包含至少55wt%的卤并具有高沸点。高沸点为大于55°C的沸点,但其可以为70°C或更高的、74°C或更高、100°C或更高、或110°C或更高。作为比较,叔丁基氯具有51°C的沸点。具有更高沸点的烷基卤更安全且更易于处理。通过气相色谱根据ASTMxa0Dxa05399-04、或通过可给出相同结果的方法来测量沸点。在烷基卤在一定温度范围内沸腾的情况下,所述沸点等于初沸点(IBP)。烷基卤能够提高总体的酸度并改变离子液体催化剂的选择性。据认为,烷基卤在加氢转化条件下发生分解以释放布朗斯台德酸或卤化氢例如氢氯酸(HCl)或氢溴酸(HBr)。这些布朗斯台德酸或卤化氢促进了烷基化反应。在一个实施方案中,烷基卤包含至少两个卤素原子。烷基卤的实例为烷基氯、烷基溴、烷基碘、烷基氟以及它们的混合物。在一个实施方案中,所述烷基卤选自烷基氯、烷基溴、烷基碘及其混合物。烷基氯的合适实例为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷和四氯乙烯。在一个实施方案中,烷基卤中的卤与酸性离子液体催化剂中的卤组分相同。在一个实施方案中,烷基卤为烷基氯。例如,当酸性离子液体催化剂为氯铝酸盐时,优先使用烷基氯。还可将金属卤化物与烃、烷基卤和酸性离子液体催化剂的共混物进行混合以进一步促进烷基化反应。可使用的金属卤化物的实例为NaCl、LiCl、KCl、BeCl
2、CaCl
2、BaCl
2、SrCl
2、MgCl
2、PbCl
2、CuCl、ZrCl
4和AgCl,如Roebuck和Evering(Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Develop.,Vol.9,77,1970)所述。在一个实施方案中,金属卤化物包含一种或多种IVB族金属的化合物,例如ZrCl
4、ZrBr
4、TiCl
4、TiCl
3、TiBr
4、TiBr
3、HfCl
4或HfBr
4,如Hirschauer等人在美国专利6,028,024中所述。加氢转化在一个实施方案中,在加氢转化区域中实施所述方法。在一个实施方案中,加氢转化区域是烷基化反应器。对加氢转化区域中的加氢转化条件进行选择以提供期望的产物和品质。在一个实施方案中,对烃的共混物进行烷基化以生产烷基化物汽油、中间馏出物或它们的混合物。在一个实施方案中,所述酸性离子液体催化剂在加氢转化区域中的体积为1体积%~99体积%,例如1体积%~80体积%、2体积%~70体积%、3体积%~50体积%或5体积%~25体积%。在某些实施方案中,能够使用剧烈混合以提供反应物与催化剂之间的良好接触。加氢转化的温度能够为-40°C~150°C,例如-20°C~100°C或-15°C~50°C。加氢转化的压力为大气压至8000kPa。在一个实施方案中,保持足够的压力以将反应物保持在液体烃相中。合适的烃转化条件的一个实例是液体烃相。在一个实施方案中,至少一种烷基卤与酸性离子液体催化剂的摩尔比为大于零至小于0.1。在另一个实施方案中,至少一种烷基卤与酸性离子液体催化剂的摩尔比为大于零至小于0.05或小于0.02。使用较低的至少一种烷基卤与酸性离子液体催化剂的摩尔比,对使用包含小于55wt%卤的烷基卤例如叔丁基氯的早期方法具有优势。需要更小且可能更少的设备。在一个实施方案中,至少一种烷基卤与至少一种烯烃的摩尔比为大于0∶1至1∶1。对至少一种烷基卤与至少一种烯烃的摩尔比进行调节,以提供期望含量的卤,以促进烷基化。因为烷基卤包含至少55wt%的卤,所以使用了比常规烷基化方法例如使用叔丁基氯的方法更少的至少一种烷基卤。反应物在加氢转化区域中的停留时间能够为小于1秒~360小时。能够使用的在加氢转化区域中的停留时间的具体实例包括0.1分钟~120分钟、0.5分钟~15分钟、1分钟~120分钟、1分钟~60分钟以及2分钟~30分钟。在一个实施方案中,在开始接触之后直至至少一种烯烃的大于20wt%被转化之前,存在延迟。这种延迟能够超过1分钟、超过1.5分钟、超过3分钟或超过5分钟。此外,在存在延迟的实施方案中,在相对短的时间内将至少一种烯烃的大于99.9wt%或大于99.99wt%转化。这种短时间能够为100分钟之内、60分钟之内、45分钟之内、30分钟之内、20分钟之内、15分钟之内、10分钟之内、或6分钟之内。在某些实施方案中,具有这种延迟,能够为烷基化方法提供更多控制。在其他实施方案中,通过选择不同的烷基卤或调节所述方法的条件,可减少或消除这种延迟。在一个实施方案中,所述方法还包括在单独的异构化区域中将正链烷烃与至少一种烷基卤化合物进行接触。这可在炼厂中进行期望的集成,所述炼厂使用烷基卤作为异构化方法例如Butamer法中的卤化物补充。所述Butamer法是使用高活性氯化物-促进的催化剂以将正丁烷异构化为异丁烷的固定床方法。例如,对四氯乙烯进行处理来作为异构化方法中的氯化物的补充,在炼厂中是熟知的。通过改变烷基化区域中的条件例如能够改变中间馏出物在烷基化方法中的收率。例如,能够生产的中间馏出物的收率越高,则烷基卤的量越少或至少一种异链烷烃与至少一种烯烃的比例越低。在某些实施方案中,例如通过在烷基化区域中使用温和搅动而不是剧烈混合能够生产更高收率的中间馏出物。在其他实施方案中,通过使用反应物在烷基化区域中的更短的停留时间例如0.5分钟~15分钟能够生产更高收率的中间馏出物。干燥在某些实施方案中,烷基化方法包括利用干燥剂对包含至少55wt%卤并具有70°C或更高的沸点的烷基卤进行干燥的步骤。某些酸性离子液体催化剂对水非常敏感,因此必须将水从待与酸性离子液体催化剂接触的反应物中除去。已经用于离子液体催化的烷基化反应中的早期的烷基卤例如叔丁基氯在这种干燥步骤期间比许多包含至少55wt%卤并具有70°C或更高的沸点的烷基卤更易于分解。具体地,在干燥步骤期间,叔丁基氯比四氯乙烯或1,1,1-三氯乙烷更易于分解。用于除去水的干燥剂包括蒙脱石粘土、二氧化硅凝胶、活化的氧化铝、分子筛、氧化钙或硫酸钙。在一个实施方案中,干燥剂为选自3A、4A、5A、13X及其混合物中的分子筛。关于该说明书和附属权利要求书的用途,除非有其他说明,否则在用于说明书和权利要求书中表示数量、百分比或比例、以及其他数值的所有数目应理解为在任何情况下都可以用术语“约”来修饰。此外,本文中所公开的所有范围都包括端点且可独立地进行合并。无论何时公开了具有下限和上限的数值范围,也就具体公开了落在所述范围内的所有数值。所有未定义的术语、缩写或速记都应理解为具有在提交该申请时本领域技术人员所使用的普通含义。除非明确且独立地限制为一种情况,否则单数形式包括多个被指物。以如同通过参考以其完整的形式将各个单独的公布、专利申请或专利的公开内容具体并单独并入的方式,通过参考以其完整的形式将本申请中所引用的所有公布、专利和专利申请都并入本文中。这种书写的说明书使用实例以公开本发明(包括最佳实施方式),还使得本领域所有技术人员能够制造并使用本发明。本领域技术人员可容易地对上面公开的本发明的示例性实施方案进行许多改进。因此,本发明包括落在附属权利要求书范围内的所有结构和方法。实施例实施例1在利用磁力搅拌器进行搅拌的50ml烧瓶中,使用不同的烷基氯化合物进行一系列动力学离子液体烷基化试验。在动力学试验中进行试验的所述不同的烷基氯化合物为叔丁基氯、四氯乙烯和1,1,1-三氯乙烷。在各个动力学试验之前,将5.0ml(15mmol)的N-丁基吡啶七氯二铝酸盐离子液体催化剂引入烧瓶中并在室温下在氮气流中进行冲洗以将所有残留的氯化氢冲出。在这些动力学试验中,所述酸性离子液体催化剂是非负载型的。在利用氮气进行冲洗之后,在冰浴上对烧瓶进行冷却。停止氮气流并向烧瓶中的离子液体催化剂添加试验的烷基氯化合物。添加至烧瓶中的离子液体中的各种卤化物化合物的量为氯的0.054当量重量。需要的1,1,1-三氯乙烷或四氯乙烯的重量要低得多,以得到与氯相同的当量重量,因为其氯含量高。使用微型注射器通过体积来测量烷基卤化合物。添加至烧瓶中的离子液体催化剂中的不同烷基卤化合物的实际体积为:叔丁基氯:0.090mlCH
3CCl
3:0.028mlC
2Cl
4:0.021ml通过在0°C下在异戊烷中添加25ml的5%的2-戊烯来开始烷基化反应。通过GC随时间进行抽样对反应进行监测。在开始反应之后,在1.5分钟、3分钟、6分钟和15分钟处抽取烃相的GC试样。在抽取之后立即利用水对各种试样进行洗涤,以阻止进一步发生反应。通过高分辨率气相色谱(GC)例如通过ASTMxa0Dxa06733-01(R-2006)来确定各种烃的wt%。将在开始反应之后在不同时间处烯烃在烃相中的浓度进行比较的图示于图1中。将源自烷基化反应的随时间变化的在烃相中的烯烃浓度wt%也总结于下表I中。表I在烃相中的烯烃浓度wt%
xa0xa0氯化物化合物
xa0xa00分钟
xa0xa01.5分钟
xa0xa03分钟
xa06分钟
xa0xa015分钟
xa0xa0叔丁基氯
xa0xa04.988
xa0xa00
xa0xa00
xa00
xa0xa00
xa0xa0C2Cl4
xa0xa04.988
xa0xa04.778
xa0xa04.571
xa00
xa0xa00
xa0xa0CCl3CH3
xa0xa04.988
xa0xa01.407
xa0xa00
xa00
xa0xa00
在各个动力学试验中烯烃与离子液体催化剂的摩尔比为约0.75。四氯乙烯的MW为165.83g/mol(41.5g/mol的Cl)且1,1,1-三氯乙烯的MW为133.40g/mol(44.5g/mol的Cl)。作为比较,叔丁基氯的MW为92.56g/mol(92.56g/mol的Cl)。烷基卤添加剂的(MW)/(每个分子中的卤原子数)越低,则为了实现有效烷基化而需要添加的烷基卤化合物越少。按体积计,这种效果变得明显得多,因为具有超过一个氯原子的高度氯化的烷基卤化合物具有更高的密度。以molxa0Cl/升计,所试验的三种烷基卤化合物含有下列:叔丁基氯(密度=0.847):xa0xa0xa0xa09.15molxa0Cl/升CH
3CCl
3(密度=1.338):xa0xa0xa0xa0xa010.03*3=30.1molxa0Cl/升C
2Cl
4(密度=1.623);xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa09.787*4=39.1molxa0Cl/升。这些动力学试验表明,1,1,1-三氯乙烷(CCl
3CH
3,沸点=74°C,氯含量=79.7wt%)和四氯乙烯(C
2Cl
4,沸点=121°C,氯含量=85.5wt%)两者都可用作烯烃烷基化的氯源。作为比较,叔丁基氯的沸点为51°C。值得注意的是,在利用四氯乙烯进行的试验中,在第一个三分钟内发生非常少的烷基化,但是反应最终会启动(takexa0off),并在6分钟之后,反应完成。在特定环境下,在反应开始时的延迟是一种优势。实施例2使用更低水平的叔丁基氯(0.014当量重量的氯)来实施与实施例1的那些相同的动力学试验。向烧瓶中的离子液体催化剂中添加的叔丁基氯的体积为0.023ml,大约与实施例1中四氯乙烯用量的总重量相同。将这种动力学试验的结果示于图2和下表II中。表II烯烃在烃相中的浓度wt%
![]()
ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>即使具有非常少量的叔丁基氯,反应也会以很少的延迟来进行。完成所述反应比完成利用具有更高氯含量的卤化物化合物的实施例1中的反应需要更长的时间。